Citral

Productnaam:

Citral

Synoniemen:

6-Octadienal, 3,7-dimethyl-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis and trans); Citralacis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal; Citral, c & t; citral, mixingofcisandtrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Productcategorieën:

Mol-bestand:

5392-40-5.mol

Smeltpunt

<-10 ° C

Kookpunt

229 ° C (verlicht.)

dichtheid

0,888 g / ml bij 25 ° C (verlicht)

dampdichtheid

5 (versus lucht)

dampdruk

0,2 mm Hg (200 ° C)

brekingsindex

n20 / D 1.488 (verlicht.)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

opslag temp.

2-8 ° C

oplosbaarheid

0,42 g / l

het formulier

Vloeistof

kleur

kleurloos tot lichtgeel

explosiegrens

4,3-9,9% (V)

Oplosbaarheid in water

PRAKTISCH ONOPLOSBAAR

JECFA-nummer

1225

Merck

14.2322

BRN

1721871

Stabiliteit:

Stal. maar wordt gemakkelijk geïsomeriseerd. Onverenigbaar met alkaliën, sterke oxidatiemiddelen, sterke zuren. Brandbaar. Lucht- en lichtgevoelig.

CAS DataBase-referentie

5392-40-5 (CAS-Databaseverwijzing)

NIST Chemistry Reference

Citral (5392-40-5)

EPA-stoffenregistratiesysteem

Citral (5392-40-5)

Gevarencodes

Xi

Risicoverklaringen

38-43

Veiligheidsverklaringen

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Duitsland

1

RTECS

RG5075000

Zelfontbranding temperatuur

225 ° C

TSCA

Ja

HS-code

2912 19 00

Gevarenklasse

8

Verpakkingsgroep

III

Gegevens over gevaarlijke stoffen

5392-40-5 (gegevens over gevaarlijke stoffen)

Toxiciteit

LD50 oraal bij ratten: 4,96 g / kg (Opdyke)

Overzicht

Citral (C10H16O), ook wel 3,7-dimethyl-2,6-octadienaal genoemd, een lichtgele vloeistof met een sterke citroengeur, die voorkomt in de essentiële oliën van planten. Het is onoplosbaar in water maar oplosbaar in ethanol (ethylalcohol), diethylether en minerale olie. Het wordt gebruikt in parfums en smaakstoffen en bij de vervaardiging van andere chemicaliën. Chemisch gezien is citral een mengsel van twee aldehyden met dezelfde molecuulformule maar verschillende structuren.
Inhoudsanalyse
Weeg ongeveer 1 g van het monster nauwkeurig af en voer vervolgens de bepaling uit met de hydroxylaminemethode (OT-7, methode één) die wordt gebruikt bij de bepaling van aldehyde en keton. De equivalente factor (e) in de berekening is 76,12.

Toxiciteit

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (rat, oraal); MNL 500 mg / kg.

Gebruikslimieten

FEMA (mg / kg): frisdrank 9,2; koude dranken 23; snoep 41; gebakken goederen 43; kauwgom 170

Chemische eigenschappen

Kleurloze of lichtgele vloeistof; sterke citroensmaak; geen optische rotatie; kookpunt 228 ° C; vlampunt 92 ° C;
Er zijn cis en trans twee isomeren. Met natriumbisulfietbehandeling is de oplosbaarheid van cisisomeren minimaal, terwijl de oplosbaarheid van trans-isomeren zeer groot is, zodat de twee isomeren kunnen worden gescheiden.
Cis citral: relatieve dichtheid (d20) 0,8898, brekingsindex (nD20) 1,4891, kookpunt 118 ~ 119â „ƒ (2666Pa).
Transcitraal: relatieve dichtheid (d20) 0.8888, brekingsindex (nD20) 1.4891, kookpunt 117 ~ 118â „ƒ (2666Pa).
Oplosbaar in niet-vluchtige oliën, vluchtige oliën, propyleenglycol en ethanol; onoplosbaar in glycerol en water; instabiel in alkalische en sterke zuren
Natuurlijke producten aanwezig in citroengrasolie (70% tot 80%), litsea cubeba-olie (ongeveer 70%), citroenolie, witte citroenolie, citrusbladolie enzovoort.

Toepassing

Citral is een kunstmatige smaakstof die in China mag worden gebruikt en die kan worden gebruikt om aardbeien, appels, abrikozen, zoete sinaasappel, citroen en andere fruitsmaken te bereiden. Volgens normale productiebehoeften bedraagt ​​de hoeveelheid citrines die voor tandvlees wordt gebruikt 1,70 mg / kg; gebakken goederen 43 mg / kg; snoep 41 mg / kg; koude dranken 23 mg / kg; frisdranken 9,2 mg / kg.
Het wordt ook veel gebruikt in afwasmiddelen en de smaakstoffen van zeep en toiletwater. Citral kan worden gebruikt als grondstof voor de synthese van ionon, methylionon en dihydrodamasceen. Als organische grondstof kan het ook worden gereduceerd tot citronellol, nerolalcohol en geraniol, en omgezet in lemonile. In de farmaceutische industrie kan het worden gebruikt voor de productie van vitamine A en E, en ook als grondstof voor chlorofyl.

Productie methode

Citral naturale bestaat in de litsea cubeba-olie (ongeveer 80%), citroengrasolie (80%), kruidnagel basilicum (65%), zure citroenolie (35%) en citroenolie. In de industrie kan citral worden afgeleid van natuurlijke etherische oliën of kan het chemisch worden bereid.
Synthese op basis van methylheptonen als grondstof
Ethoxyacetyleenmagnesiumbromide en methylhepton voerden een condensatiereactie uit om 3,7-dimethyl-1-ethoxy-3-hydroxy-6-octeen-1-yne te vormen, dat vervolgens gedeeltelijk werd gehydrogeneerd in aanwezigheid van katalyse om enolether te genereren. En de enolether werd vervolgens gehydrolyseerd met fosforzuur en gedehydrateerd om citral te verkrijgen, met een opbrengst van 68% berekend met methylheptonen. Bovendien konden acetyleen en methylhepton een condensatiereactie uitvoeren om dehydrogeneringslinalool te vormen, die vervolgens werd herschikt in aanwezigheid van siliciumsulfon-katalyse bij 140-150 ° C in inert oplosmiddel om citral te krijgen.
Afgeleid van litsea cubeba-olie (de belangrijkste methode om citral inChina te produceren)
Voeg 30 kg cubeba-olie met ongeveer 75% citral toe aan een mengsel dat onder roeren is, dat is bereid met 18 kg natriumbicarbonaat, 38 kg natriumsulfiet en ongeveer 165 kg water, en roer dan continu gedurende 5 tot 6 uur bij kamertemperatuur . Na een nacht staan ​​voor stratificatie, sloeg de onderste citral neer in de vorm van adduct. En het adduct werd vervolgens gewassen met een kleine hoeveelheid tolueen om olie te verwijderen en gedroogd. En voeg vervolgens 10% natriumhydroxideoplossing toe om citral bij kamertemperatuur te ontbinden en extraheer het met benzeen. Het extract werd eerst gedestilleerd bij atmosferische druk (80-82 ° C) om benzeen terug te winnen en vervolgens gedestilleerd onder verminderde druk om fracties van 110-111 ° C (1,47 kPa) te verzamelen om een ​​zuiver product van 98% citral te verkrijgen in een hoeveelheid van ongeveer 15 tot 16 kg.

Chemische eigenschappen

mobiele lichtgele vloeistof met een citroenachtige geur

Chemische eigenschappen

Citral komt voor als (2Z) - en (2E) -isomeren (respectievelijk citral a en b) analoog aan de overeenkomstige alcoholen, geraniol en nerol: geraniaal (citral a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp2,7 kPa 120 ° C, d200.8869, n20 D 1.4869. Natuurlijke citral is bijna altijd een mengsel van de twee isomeren. Het komt voor in citroengrasolie (tot 85%), in Litsea cubeba-olie (tot 75%) en in kleine hoeveelheden in veel andere etherische oliën. De citralen zijn kleurloze tot licht gelige vloeistoffen, met een geur die doet denken aan citroen.
Omdat citral een Î ±, β-onverzadigd aldehyde is met een extra dubbele binding, is het zeer reactief en kan het reacties ondergaan zoals cyclisatie en polymerisatie. Geraniol, citronellol en 3,7-dimethyloctan-l-ol kunnen uit de citral worden verkregen door stapsgewijze hydrogenering. Citral kan worden omgezet in een aantal additieverbindingen; de (Z) - en (E) -isomeren kunnen worden gescheiden via de waterstofsulfietadditieverbindingen. De condensatie van citral met actieve methyleengroepen wordt op industriële schaal gebruikt bij de synthese van pseudoiononen, die uitgangsmaterialen zijn voor iononen en vitamines.

Chemische eigenschappen

Citral heeft een sterke, citroenachtige geur en een karakteristieke bitterzoete smaak. Commercieel is het product een mengsel van twee geometrische isomeren: Î ± -citral en β-citral, die elk cis- en trans-isomeren vertonen vanwege de positie van de dubbele binding.

Toepassingen

Citral is een vloeibare smaakstof, lichtgeel van kleur met een citrusgeur. het komt voor in citroen- en citroengrasoliën. het wordt gewoonlijk op chemische wijze verkregen uit citral-bevattende oliën, maar kan ook synthetisch worden bereid. het zijn oplosbare infix-oliën, minerale olie en propyleenglycol. het is matig stabiel en moet worden bewaard in glazen, tinnen of met hars beklede containers. het wordt gebruikt in smaken voor citroen met toepassingen in snoep, gebak en ijs met een snelheid van 20-40 ppm. het wordt ook 2,6-dimethyl-octadian-2-6-al-8 genoemd.

Toepassingen

Citral is een antimicrobieel middel dat wordt aangetroffen in planten met antibacteriële activiteit tegen sommige voedselpathogenen. Het is ook een geurstof met een uitgesproken citroengeur.

Toepassingen

citral is een van nature voorkomende aromacompound die wordt gebruikt om een ​​citroenachtige geur te geven. citral is een bestanddeel van citroenolie, citroengrasolie, limoenolie, gemberolie, verbena-olie en andere plantaardige etherische c-oliën.

Voorbereiding

Aangezien citral in bulk wordt gebruikt als uitgangsmateriaal voor de synthese van vitamine A, wordt het op grote schaal industrieel geproduceerd. Kleinere hoeveelheden worden ook geïsoleerd uit essentiële oliën.
1) Isolatie van etherische oliën: Citral wordt geïsoleerd door destillatie van citroengrasolie en van L. cubeba-olie. Het is het hoofdbestanddeel van deze oliën. 2) Synthese van geraniol: Momenteel zijn de belangrijkste syntheseprocedures de dehydrogenering en oxidatie van geraniol orgeraniol-nerolmengsels. Katalytische dehydrogenering onder verlaagde druk met koperkatalysatoren verdient de voorkeur.
3) Synthese uit dehydrolinalool: Dehydrolinalool wordt op grote schaal geproduceerd uit 6-methyl-5-hepten-2-on en acetyleen en kan in hoge opbrengst tocitraal worden geïsomeriseerd door een aantal katalysatoren. Katalysatoren die de voorkeur hebben, zijn onder meer organische orthovanadaten, organische trisilyloxyvanadaten en vanadiumkatalysatoren met silanolen die aan het reactiesysteem zijn toegevoegd.
4) Synthese van isobuteen en formaldehyde: 3-methyl-3-buteen-l-ol, verkregen uit isobuteen en formaldehyde, isomeriseert tot 3-methyl-2-buteen-lol, maar wordt ook omgezet in 3-methyl-2 -butenaal door dehydrogenering en daaropvolgende isomerisatie. Onder azeotrope omstandigheden in aanwezigheid van salpeterzuur vormen 3-methyl-2-buten-l-ol en 3-methyl-2-butenal een acetaal (zie hieronder), dat één molecuul 3-methyl-2-buten-l elimineert -ol bij hogere temperaturen. De tussenliggende enolether ondergaat Claisen-herschikking, gevolgd door Cope-herschikking om citral met een uitstekende opbrengst te geven:
Tegenwoordig wordt deze route op zeer grote industriële schaal uitgevoerd in een continu reactief destillatieproces.

Definitie

Commercieel materiaal is een mengsel van Î ± en β isomeren.

Aroma drempelwaarden

Detectie op 1,0%: kenmerkend citroenachtige, gedistilleerde limoenschil, intens aldehydisch citrusachtig.

Proef drempelwaarden

Smaakkenmerken bij 5 ppm in 5% suiker en 0,1% CA: karakteristieke citroen, schil, citrus, groene bloemen, sappig met houtachtige en snoepachtige tonen.

Algemene beschrijving

Een heldere, geelgekleurde vloeistof met een citroenachtige geur. Minder dicht dan water en onoplosbaar in water. Giftig bij inslikken. Gebruikt om andere chemicaliën te maken.

Lucht- en waterreacties

Onoplosbaar in water.

Reactiviteitsprofiel

Citral is analdehyde. Aldehyden zijn vaak betrokken bij zelfcondensatie- of polymerisatiereacties. Deze reacties zijn exotherm; ze worden vaak gekatalyseerd door zuur. Aldehyden worden gemakkelijk geoxideerd om carbonzuren te geven. Ontvlambare en / of giftige gassen worden gegenereerd door de combinatie van aldehyden met azo, diazoverbindingen, dithiocarbamaten, nitriden en sterk reducerende middelen. Aldehyden kunnen met lucht reageren om eerst peroxozuren en uiteindelijk carbonzuren te geven. Deze auto-oxidatiereacties worden geactiveerd door licht, gekatalyseerd door zouten van overgangsmetalen en zijn autokatalytisch (gekatalyseerd door de reactieproducten). De toevoeging van stabilisatoren (antioxidanten) aan transporten van aldehyden vertraagt ​​auto-oxidatie. Citral kan reageren met alkaliën en sterke zuren. Citral kan gemakkelijk isomeriseren.

Gevaar

Twijfelcarcinogeen.

Brandgevaar

Citral is brandbaar.

Contact allergenen

Citral is analdehyde geur- en smaakstof, een mengsel van isomeren cis (Neral) en trans (geranial). Als geurallergeen moet citral bij naam worden genoemd in cosmetica binnen de EU.

Veiligheidsprofiel

Matig giftig via intraperitoneale route. Licht giftig bij inslikken. Experimentele reproductieve effecten. Een ernstige irriterende huid bij mensen en experimenteel. Mutatiegegevens gerapporteerd. Brandbare vloeistof. Bij verhitting tot ontbinding stoot het zuur en irriterende dampen uit.

Chemische synthese

Citral wordt gewoonlijk geïsoleerd uit de citral-bevattende olie door chemische middelen of door chemische synthese (uit β-pineen, isopreen, enz.).

Voorbereidingsproducten

Citronellol -> Geraniol -> Citronellal -> NEROL -> Ionone -> 3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal -> BETA-CYCLOCITRAAL -> Isophytol -> isodecanal -> alpha-Ionone- -> METHYLIONONE -> isometheptene -> DIHYDRO-BETA-IONONE -> IRONE -> ALPHA-ISO-METHYLIONONE -> beta-Damascenon -> 3,7-dimethyl-2,6-octadienenitril -> 1,1-diethoxy-3,7-dimethylocta-2,6-dieen -> 4- (2,2-dimethyl-6-methyleencyclohexyl) -3-buteen-2-on -> CITROENOLIE -> 4 - (2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl) -3-buten-2-on -> ALLYL IONONE

Grondstoffen

Natriumbicarbonaat -> Natriumbisulfiet -> Polyoxyethyleen laurylether -> ZWAVELZUUR -> Linalool -> Geraniol -> 1-OCTENE -> NEROL -> Eucalyptus Citriodara-olie -> LEMONGRASS OIL, WEST INDIAN TYPE -> 6-Methyl-5-hepten-2-one -> Ethoxyethyne -> Litsea cubeba-olie -> Basilicumolie -> Citrusolie -> Verbena-olie -> Hotrienol -> CITRUS LIMETTA-OLIE -> Citroenbladolie