Citraal

Productnaam:

Citraal

Synoniemen:

6-Octadienal,3,7-dimethyl-2;cis,trans-Citral;cis-Citral;Citral (cis en trans);Citral acis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal;Citral,c&t;citral,mengselvancisentrans;femanummer2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Productcategorieën:

Mol-bestand:

5392-40-5.mol

Smeltpunt 

<-10°C

Kookpunt 

229 °C (lit.)

dikte 

0,888 g/ml bij 25 °C (lit.)

dampdichtheid 

5 (vs lucht)

damp druk 

0,2 mm Hg (200 °C)

brekingsindex 

n20/D 1.488(lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

opslagtemp. 

2-8°C

oplosbaarheid 

0,42 g/l

formulier 

Vloeistof

kleur 

kleurloos tot licht geel

explosieve limiet

4,3-9,9%(V)

Wateroplosbaarheid 

PRAKTISCH ONOPLOSBAAR

JECFA-nummer

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Stabiliteit:

Stabiel. maar gemakkelijk isomeriseert. Onverenigbaar met alkaliën, sterke oxidatiemiddelen, sterk zuren. Brandbaar. Lucht- en lichtgevoelig.

CAS DataBase-referentie

5392-40-5(CAS-databasereferentie)

NIST Chemiereferentie

Citral(5392-40-5)

EPA-stoffenregistratiesysteem

Citraal (5392-40-5)

Gevarencodes 

Xi

Risicoverklaringen 

38-43

Veiligheidsverklaringen 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Duitsland 

1

RTECS 

RG5075000

Zelfontbrandingstemperatuur

225 °C

TSCA 

Ja

HS-code 

2912 19 00

Gevarenklasse 

8

Verpakkingsgroep 

III

Gegevens over gevaarlijke stoffen

5392-40-5 (gegevens over gevaarlijke stoffen)

Toxiciteit

LD50 oraal bij ratten: 4,96 g/kg (Opdijk)

Overzicht

Citral (C10H16O), ook wel 3,7-dimethyl-2,6-octadienal genoemd, een lichtgele vloeistof, met een sterke citroengeur, die voorkomt in de essentiële oliën van planten. Het is onoplosbaar in water maar oplosbaar in ethanol (ethylalcohol), diethylether en minerale olie. Het wordt gebruikt in parfums en smaakstoffen en bij de vervaardiging van andere chemicaliën. Chemisch gezien is citral een mengsel van twee aldehyden die de volgende eigenschappen hebben: dezelfde molecuulformule maar verschillende structuren.
Inhoudsanalyse
Weeg nauwkeurig ongeveer 1 g van het monster en voer vervolgens de bepaling uit volgens de hydroxylaminemethode (OT-7, methode één) die wordt gebruikt in aldehyde en keton bepaling. De equivalente factor (e) in de berekening is 76,12.

Toxiciteit

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (rat, oraal); MNL 500 mg/kg.

Gebruikslimieten

FEMA (mg/kg): zacht drankjes 9,2; koude dranken 23; snoep 41; gebakken goederen 43; kauwgom 170

Chemische eigenschappen

Kleurloos of lichtgele vloeistof; sterke citroensmaak; geen optische rotatie; kokend punt 228 °C; vlampunt 92 °C; 
Er zijn cis- en trans-twee-isomeren. Met natriumbisulfietbehandeling, cis De oplosbaarheid van het isomeer is minimaal, terwijl de oplosbaarheid van het trans-isomeer zeer is groot, zodat de twee isomeren kunnen worden gescheiden. 
Cis citral: relatieve dichtheid (d20) 0,8898, brekingsindex (nD20) 1,4891, kookpunt 118~119℃ (2666Pa). 
Transcitraal: relatieve dichtheid (d20) 0,8888, brekingsindex (nD20) 1,4891, kookpunt 117~118℃ (2666Pa).
Oplosbaar in niet-vluchtige oliën, vluchtige oliën, propyleenglycol en ethanol; onoplosbaar in glycerol en water; onstabiel in alkalische en sterke zuren
Natuurlijke producten aanwezig in citroengrasolie (70% tot 80%), litsea cubeba-olie (ongeveer 70%), citroenolie, witte citroenolie, citrusbladolie enzovoort.

Sollicitatie

Citral is een kunstmatige smaakstof die in China mag worden gebruikt en die bij de bereiding kan worden gebruikt aardbeien, appels, abrikozen, zoete sinaasappel, citroen en ander fruit smaken. Volgens de normale productiebehoeften wordt de hoeveelheid citralen gebruikt kauwgom is 1,70 mg/kg; gebakken goederen 43mg/kg; snoep 41mg/kg; koude dranken 23mg/kg; frisdranken 9,2 mg/kg.
Het wordt ook veel gebruikt in afwasmiddelen en smaakstoffen zeep en toiletwater. Citral kan worden gebruikt als grondstof voor de synthese ionon, methylionon en dihydro-damascene. Als biologische grondstof kan dat wel ook worden verminderd om citronellol, nerolalcohol en geraniol te genereren, en zijn omgezet in citroenille. In de farmaceutische industrie kan het worden gebruikt de productie van vitamine A en E, en ook als grondstof van chlorofyl.

Productiemethode

Citraal natuurlijk zit in de litsea cubeba-olie (ongeveer 80%), citroengrasolie (80%), kruidnagelbasilicum olie (65%), zure citroenolie (35%) en citroenolie. In de industrie kan citral dat wel zijn afgeleid van natuurlijke etherische oliën, of chemisch bereid.
Synthese op basis van methylheptenon als grondstof
Ethoxyacetyleenmagnesiumbromide en methylheptenon voerden condensatie uit reactie om 3,7-dimethyl-1-ethoxy-3-hydroxy-6-octeen-1-yne te vormen, wat vervolgens gedeeltelijk gehydrogeneerd in aanwezigheid van katalyse om enolether te genereren. En de enolether werd vervolgens gehydrolyseerd met fosforzuur en gedehydrateerd verkrijg citral, met een opbrengst van 68% berekend met methylheptenon. In Bovendien zouden acetyleen en methylheptenon een condensatiereactie kunnen uitvoeren om dehydrogeneringslinalool te vormen, dat vervolgens in aanwezigheid werd herschikt van siliciumsulfonkatalyse bij 140 ~ 150 ° C in inert oplosmiddel om te verkrijgen citraal. 
Afgeleid van litsea cubeba-olie (de belangrijkste methode om citral in te verwerken). China)
Voeg 30 kg cubeba-olie met ongeveer 75% citral toe aan een mengsel onder onder volledig roeren, dat werd bereid met 18 kg natriumbicarbonaat, 38 kg natriumsulfiet en ongeveer 165 kg water, en roer dan voortdurend gedurende 5 ton 6 uur bij kamertemperatuur. Na een nacht te hebben gestaan ​​voor stratificatie, werd de lagere citral sloeg neer in de vorm van adduct. En toen was het adduct gewassen met een kleine hoeveelheid tolueen om olie te verwijderen en gedroogd. En dan toevoegen 10% natriumhydroxideoplossing om citral bij kamertemperatuur te ontleden, en extraheer het met benzeen. Het extract werd eerst bij atmosferische druk gedestilleerd druk (80-82°C) om benzeen terug te winnen en vervolgens gedestilleerd onder verminderde druk druk om fracties van 110-111°C (1,47 kPa) te verzamelen om zuiver product te verkrijgen van 98% citral in een hoeveelheid van ongeveer 15 tot 16 kg.

Chemische eigenschappen

mobiel lichtgeel vloeistof met een citroenachtige geur

Chemische eigenschappen

Citral komt voor als (2Z)- en (2E)-isomeren (respectievelijk citral a en b) analoog aan de overeenkomstige alcoholen, geraniol en nerol: geranial (citral a), kookpunt 2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neraal (citral b), kookpunt 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20D 1,4869. Natuurlijke citral is bijna altijd een mengsel van beide isomeren. Het komt voor in citroengrasolie (tot 85%), in Litsea cubeba-olie (tot 85%) 75%), en in kleine hoeveelheden in veel andere essentiële oliën. De citralen zijn kleurloze tot lichtgele vloeistoffen, met een geur die doet denken aan citroen.
Omdat citral een α,β-onverzadigd aldehyde is met een extra dubbele binding, het is zeer reactief en kan reacties ondergaan zoals cyclisatie en polymerisatie. Geraniol, citronellol en 3,7-dimethyloctaan-1-ol kunnen dat zijn verkregen uit citral door stapsgewijze hydrogenering. Citral kan worden omgezet in een aantal additieverbindingen; de (Z)- en (E)-isomeren kunnen via worden gescheiden de waterstofsulfietadditieverbindingen. De condensatie van citral met actieve methyleengroepen worden op industriële schaal gebruikt bij de synthese van pseudoiononen, uitgangsstoffen voor iononen en vitamines.

Chemische eigenschappen

Citral heeft een sterke, citroenachtige geur en een karakteristieke bitterzoete smaak. Commercieel gezien is de product is een mengsel van twee geometrische isomeren: elk α-citral en β-citral vertonen cis- en trans-isomeren vanwege de positie van de dubbele binding.

Gebruik

Citral is een vloeistof smaakstof, lichtgeel van kleur met een citrusgeur. het komt voor in citroen en citroengrasoliën. het wordt gewoonlijk verkregen uit citralhoudende oliën door chemische middelen, maar kan ook synthetisch worden bereid. het is oplosbaar in vaste oliën, minerale olie en propyleenglycol. het is redelijk stabiel en moeten worden bewaard in containers van glas, blik of met hars beklede containers. het wordt gebruikt in smaken voor citroen met toepassingen in snoep, gebak en ijs op 20-40 ppm. het wordt ook 2,6-dimethyl-octadian-2-6-al-8 genoemd.

Gebruik

Citral is een antimicrobieel middel gevonden in planten met antibacteriële activiteit tegen sommigen voedselpathogenen. Het is ook een geurstof met een duidelijke citroengeur.

Gebruik

Citral is een natuurlijk voorkomende aromaverbinding die wordt gebruikt om een ​​citroenachtige geur te creëren. Citral is een bestanddeel van citroenolie, citroengrasolie, limoenolie, gemberolie, verbena-olie en andere plantaardige C-etherische oliën.

Voorbereiding

Omdat citral wordt gebruikt het wordt in bulk geproduceerd als uitgangsmateriaal voor de synthese van vitamine A industrieel op grote schaal. Er worden ook kleinere hoeveelheden geïsoleerd essentiële oliën.
1) Isolatie uit etherische oliën: Citral wordt door destillatie geïsoleerd uit citroengrasolie en van L. cubeba-olie. Het is het belangrijkste onderdeel hiervan oliën. 2) Synthese uit geraniol: Momenteel de belangrijkste synthetische stof procedures zijn dehydrogenering in de dampfase en oxidatie van geraniol of geraniol-nerolmengsels. Katalytische dehydrogenering onder verminderde druk het gebruik van koperkatalysatoren heeft de voorkeur.
3) Synthese uit dehydrolinalool: Dehydrolinalool wordt in grote hoeveelheden geproduceerd schaal van 6-methyl-5-hepteen-2-on en acetyleen en kan worden geïsomeriseerd tot citral in hoge opbrengst door een aantal katalysatoren. Katalysatoren die de voorkeur hebben omvatten organische orthovanadaten, organische trisilyloxyvanadaten en vanadiumkatalysatoren waarbij silanolen aan het reactiesysteem worden toegevoegd.
4) Synthese uit isobuteen en formaldehyde: 3-methyl-3-buten-l-ol, verkregen uit isobuteen en formaldehyde, isomeriseert om 3-methyl-2-buten-lol te vormen. Het wordt echter ook door dehydrogenering omgezet in 3-methyl-2-butenal daaropvolgende isomerisatie. Onder azeotrope omstandigheden in aanwezigheid van stikstof zuur, 3-methyl-2-buten-l-ol en 3-methyl-2-butenal vormen een acetaal (weergegeven als volgt), waardoor één molecuul 3-methyl-2-buten-1-ol op hogere niveaus wordt geëlimineerd temperaturen. De tussenliggende enolether ondergaat Claisen-omlegging gevolgd door Cope-herschikking om citral met uitstekende opbrengst te verkrijgen:
Tegenwoordig wordt deze route op zeer grote industriële schaal uitgevoerd in een continu reactief destillatieproces.

Definitie

Commercieel materiaal is een mengsel van α- en β-isomeren.

Aromadrempelwaarden

Detectie bij 1,0%: karakteriseren citroenachtige, gedistilleerde limoenschil, intens aldehyde-citrusachtig.

Smaakdrempelwaarden

Smaak kenmerken bij 5 ppm in 5% suiker en 0,1% CA: karakteristieke citroen, schilferig, citrus, groen, bloemig, sappig met houtachtige en snoepachtige tonen.

Algemene beschrijving

Een helder geel gekleurde vloeistof met een citroenachtige geur. Minder dicht dan water en onoplosbaar in water. Giftig bij inslikken. Wordt gebruikt om andere chemicaliën te maken.

Lucht- en waterreacties

Onoplosbaar in water.

Reactiviteitsprofiel

Citral is een aldehyde. Aldehyden zijn vaak betrokken bij zelfcondensatie of polymerisatie reacties. Deze reacties zijn exotherm; dat zijn ze vaak gekatalyseerd door zuur. Aldehyden worden gemakkelijk geoxideerd om carbonzuren te geven. Door de combinatie van aldehyden ontstaan ​​brandbare en/of giftige gassen met azo-, diazoverbindingen, dithiocarbamaten, nitriden en sterk reducerende stoffen agenten. Aldehyden kunnen met lucht reageren, waarbij de eerste peroxozuren ontstaan uiteindelijk carbonzuren. Deze auto-oxidatiereacties worden geactiveerd door licht, gekatalyseerd door zouten van overgangsmetalen, en zijn autokatalytisch (gekatalyseerd door de producten van de reactie). De toevoeging van stabilisatoren (antioxidanten) in verzendingen van aldehyden vertragen de auto-oxidatie. Citral kan reageren met alkaliën en sterke zuren. Citral kan gemakkelijk isomeriseren.

Gevaar

Twijfelachtig kankerverwekkend.

Brandgevaar

Citraal is brandbaar.

Contactallergenen

Citral is een aldehyde geur- en smaakstof, een mengsel van isomeren cis (Neral) en trans (geraniaal). Als geurallergeen moet citral vermeld worden naam in cosmetica binnen de EU.

Veiligheidsprofiel

Matig giftig door intraperitoneale route. Licht giftig bij inslikken. Experimenteel reproductief effecten. Een ernstige menselijke en experimentele huidirriterende stof. Mutatie gegevens gemeld. Brandbare vloeistof. Bij verhitting tot ontbinding stoot het bijtend uit rook en irriterende dampen.

Chemische Synthese

Citral is dat meestal geïsoleerd uit de citral-bevattende olie door chemische middelen of door chemische middelen synthese (uit β-pineen, isopreen, enz.).

Bereidingsproducten

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionone-->3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal-->BETA-CYCLOCITRAL-->Isophytol-->isodecanal-->alfa-Ionone-->METHYLIONONE-->isomethepteen-->DIHYDRO-BETA-IONO NE-->IJZER-->ALPHA-ISO-METHYLIONON-->bèta-damascenon-->3,7-Dimethyl-2,6-octadieennitril-->1,1-Diethoxy-3,7-dimethylocta-2,6-dieen-->4-(2,2-dimethyl-6-methyleencyclohexyl)-3-buteen-2-on-->CITROEN OLIE-->4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-buteen-2-on-->ALLYL IONON

Grondstoffen

Natriumbicarbonaat-->Natriumbisulfiet-->Polyoxyethyleenlaurylether-->ZWAVELZUUR-->Linalool-->Geraniol-->1-OCTENE-->NEROL-->Eucalyptus Citriodara-olie-->CITROENGRASOLIE, WEST-INDIAN TYPE-->6-Methyl-5-hepten-2-one-->Ethoxyethyne-->Litsea cubeba-olie-->Basilicum olie-->Citrusolie-->Verbenaolie-->Hotrienol-->CITRUS LIMETTA-OLIE-->Citroenbladolie