Geraniol

Productnaam:

Geraniol

Synoniemen:

3,7-DIMETHYL-2,6-OCTADIEN-1-OL;3,7-DIMETHYL-2,6-OCTADIEN-1-OL;3,7-DIMETHYL-TRANS-2,6-OCTADIEN-1-OL;TIMTEC-BB SBB007719;TRANS-3,7-DIMETHYL-2,6-OCTADIEN-1-OL;(2E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadieen-1-ol;(E)-3,7-dimethyl-2,6-octadieen-1-ol (geraniol);(E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadiex-1-ol

CAS:

106-24-1

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

203-377-1

Mol-bestand:

106-24-1 mol

Smeltpunt 

-15 °C

Kookpunt 

229-230 °C (lit.)

dikte 

0,879 g/ml bij 20 °C (lit.)

dampdichtheid 

5,31 (vs lucht)

damp druk 

~0,2 mm Hg (20 °C)

FEMA 

2507 | GERANIOL

brekingsindex 

n20/D 1.474(lit.)

Fp 

216 °F

opslagtemp. 

2-8°C

oplosbaarheid 

water: oplosbaar0,1 g/l bij 25°C

formulier 

Vloeistof

pka

14,45 ± 0,10 (voorspeld)

Soortelijk gewicht

0,878~0,885 (20/4℃)

kleur 

Helder kleurloos tot lichtgeel

Wateroplosbaarheid 

PRAKTISCH ONOPLOSBAAR

JECFA-nummer

1223

Merck 

14,4403

BRN 

1722456

Stabiliteit:

Stabiel. Brandbaar. Onverenigbaar met sterke oxidatiemiddelen.

InChIKey

GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N

CAS DataBase-referentie

106-24-1(CAS-databasereferentie)

NIST Chemiereferentie

2,6-octadieen-1-ol, 3,7-dimethyl-, (E)-(106-24-1)

EPA-stoffenregistratiesysteem

trans-Geraniol (106-24-1)

Gevarencodes 

Xi

Risicoverklaringen 

36/37/38-43-41-36-52/53-38

Veiligheidsverklaringen 

26-36-24/25-36/37-61-36/37/39

RIDADR 

UN1230 - klasse 3 - PG 2 - Methanol, oplossing

WGK Duitsland 

1

RTECS 

RG5830000

Gevarenopmerking 

Irriterend

TSCA 

Ja

HS-code 

29052900

Gegevens over gevaarlijke stoffen

106-24-1 (gegevens over gevaarlijke stoffen)

Beschrijving

Geraniol is een soort van monoterpenoïde en alcohol. Het komt voornamelijk voor in plantaardige oliën zoals rozenolie, palmarosa-olie en citronellaolie. Het is ook te vinden in planten zoals geraniums en citroengras. Het heeft een roosachtige geur en is dat ook daarom gebruikt in parfums en in vele soorten smaken zoals perzik, framboos, grapefruit, rode appel, pruim, limoen, sinaasappel, citroen en bosbes. Een andere belangrijke toepassing van geraniol wordt als effectief middel gebruikt plantaardig insectenwerend middel voor de behandeling van muggen, huisvliegen, stal vliegen, kakkerlakken, vuurmieren, vlooien en eenzame sterteken. Anderzijds, de geur kan ook bijen aantrekken.

Referenties

https://en.wikipedia.org/wiki/Geraniol https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/geraniol#section=Top

Beschrijving

Geraniol heeft een karakteristieke roosachtige geur. Geraniol kan gefractioneerd worden bereid destillatie uit essentiële oliën die rijk zijn aan geraniol, of synthetisch uit myrceen; commerciële geraniol kan niet worden geclassificeerd op basis van zijn eigenschappen alcoholgehalte, aangezien de meeste terugkerende onzuiverheden alcoholisch van aard zijn (nerol, citronellol, tetrahydrogeraniol). Gaschromatografische technieken kunnen dat wel zijn nuttig kunnen worden gebruikt om het geraniolgehalte in een product te bepalen.

Chemische eigenschappen

Geraniol heeft een karakteristieke roosachtige geur. De fysische constanten variëren voor de verschillende commerciële producten, afhankelijk van het totale geraniolgehalte; specifieke zwaartekracht en brekingsindex kunnen indicatief zijn voor de zuiverheid van het product Commerciële geraniol kan niet worden geclassificeerd op basis van het alcoholgehalte De meeste terugkerende onzuiverheden zijn alcoholisch van aard (nerol, citronellol, tetrahydrogeraniol) Gaschromatografietechnieken kunnen nuttig worden toegepast het geraniolgehalte in een product bepalen.

Chemische eigenschappen

Geraniol komt voor in vrijwel alle terpeenhoudende etherische oliën, vaak als ester. Palmarosa-olie bevat 70-85% geraniol; ook geraniumolie en rozenolie grote hoeveelheden bevatten. Geraniol is een kleurloze vloeistof, met een bloemige, roosachtige geur.
Omdat geraniol een acyclische, dubbel onverzadigde alcohol is, kan het een aantal reacties, zoals herschikking en cyclisatie. Herschikking binnen de aanwezigheid van koperkatalysatoren levert citronellal op. In aanwezigheid van minerale zuren, het cycliseert om monocyclische terpeenkoolwaterstoffen te vormen, cyclogeraniol wordt verkregen als de hydroxyfunctie beschermd is. Gedeeltelijk hydrogenering leidt tot citronellol en volledige hydrogenering van het dubbele bindingen levert 3,7-dimethyloctan-l-ol (tetrahydrogeraniol) op. Citral kan dat wel zijn verkregen uit geraniol door oxidatie of door katalytische dehydrogenering. Geranyl esters worden bereid door verestering.
Geraniol is een van de meest gebruikte terpenoïde geurstoffen. Het kan gebruikt worden in alle bloemige, roosachtige composities en verkleurt niet zepen. In smaakcomposities wordt geraniol in kleine hoeveelheden gebruikt accentueren citrustonen. Het is een belangrijk tussenproduct bij de vervaardiging van geranylesters, citronellol en citral.

Chemische eigenschappen

kleurloos tot bleek gele vloeistof met een geur van rozen

Voorval

De aanwezigheid van geraniol in de natuur is gerapporteerd in meer dan 160 essentiële oliën: gember gras, citroengras, Ceylon en Java citronella, tuberoos, eikenmuskus, lis, champaca, ylang-ylang, foelie, nootmuskaat, sassafras, Cayenne Bois-de-Rose, Acacia farnesiana, geramium scharlei, aar, lavandin, lavendel, jasmijn, koriander, wortel, mirre, eucalyptus, limoen, mandarijn petitgrain, bergamot petitgrain, bergamot, citroen, sinaasappel en andere De essentiële oliën van palmarosa en Cymbopogon winterianus bevatten het hoogste gehalte aan geraniol (ongeveer 80 tot 95%) Ook gerapporteerd in tal van andere bronnen, waaronder appelsap, oliën en sappen van citrusschillen, bosbessen, cranberry's, andere bessen, guave, papaja, kaneel, gember, maïsmuntolie, mosterd, nootmuskaat, foelie, melk, koffie, thee, whisky, honing, passievrucht, pruimen, champignons, mango, stervrucht, kardemom, korianderblad en zaden, lychee, Ocimum basilicum, mirteblad, rozemarijn, scharlei, Spaanse salie en kamilleolie

Gebruik

Geraniol wordt gebruikt de synthese van insectenwerende middelen. Het wordt ook gebruikt bij de synthese van Angelicoïne A en Herecinone J, die door collageen geïnduceerde bloedplaatjes remmen aggregatie.

Gebruik

Hierbij werd geraniol gebruikt veldevaluatie van door synthetische herbivoren geïnduceerde vluchtige planten lokstoffen voor nuttige insecten. Het werd gebruikt om de tumoronderdrukkende potentie van isoprenoïden in vitro en in vivo.

Gebruik

geraniol is parfumerend en met tonische eigenschappen. Het is in velen een hoofdbestanddeel essentiële oliën, waaronder citronella, lavendel, citroengras, oranjebloesem, en ylang-ylang.

Definitie

ChEBI: A monoterpenoïde bestaande uit twee prenyleenheden die kop-aan-staart met elkaar verbonden zijn gefunctionaliseerd met een hydroxygroep aan het staarteinde.

Voorbereiding

Een handig traject voor de productie van geraniol en nerol bestaat uit de hydrogenering van citral, dat in grote hoeveelheden als tussenproduct bij de synthese wordt gebruikt van vitamine A. Er zijn daarom grootschalige processen voor ontwikkeld geraniol produceren. Momenteel zijn deze veel belangrijker dan isolatie uit etherische oliën. Niettemin wordt er nog steeds een deel van de geraniol geïsoleerd etherische oliën voor parfumdoeleinden.
1) Isolatie uit etherische oliën: Geraniol wordt geïsoleerd uit citronella-oliën en uit palmarosa-olie. Gefractioneerde destillatie van bijvoorbeeld Java citronellaolie (eventueel na verzeping van de aanwezige esters) levert een fractie op die ongeveer 60% geraniol bevat, evenals citronellol en sesquiterpenen. Een product met een hoger geraniolgehalte en net iets anders geurkwaliteit voor gebruik in fijne geuren wordt verkregen door fractionering palmarosaolie na verzeping van de geranylesters.
2) Synthese uit β-pineen: Pyrolyse van β-pineen levert myrceen op, dat omgezet in een mengsel van voornamelijk geranyl, neryl en linalyl chloride door toevoeging van waterstofchloride in aanwezigheid van kleine hoeveelheden katalysator, bijvoorbeeld koper(I)chloride en een organisch quaternair ammonium zout. Na verwijdering van de katalysator laat men het mengsel reageren met natrium acetaat in aanwezigheid van een stikstofbase (bijvoorbeeld triethylamine) en omgezet in geranylacetaat, nerylacetaat en een kleine hoeveelheid linalyl acetaat.
Geraniol wordt verkregen na verzeping en gefractioneerde destillatie van de resulterende alcoholen. 3) Synthese uit linalool: Een 96% zuivere synthetische geraniol bereid door isomerisatie van linalool is commercieel verkrijgbaar geworden. Orthovanadaten worden gebruikt als katalysatoren, wat een opbrengst van >90% oplevert geraniol-nerol mengsel. Geraniol met hoge zuiverheid wordt uiteindelijk verkregen door gefractioneerde destillatie. Een aanzienlijk deel is in de handel verkrijgbaar geraniol wordt geproduceerd volgens een aangepast proces: linalool verkregen in een zuiverheid van ongeveer 65% van α-pineen wordt omgezet in linalylboraten, die zich herschikken de aanwezigheid van vanadaten als katalysatoren om geranyl- en nerylboraten te geven. De alcoholen worden verkregen door hydrolyse van de esters.
4) Synthese van citral: Citral is zeer recent op de markt gekomen petrochemisch in zeer grote hoeveelheden, dus gedeeltelijke hydrogenering van citral is een zeer economische route geworden voor de productie van geraniol. Een hoge selectiviteit voor deze reactie kan worden bereikt door het gebruik van speciale katalysatoren [106] of door speciale reactietechnieken.

Aromadrempelwaarden

Detectie: 4 tot 75 ppb.

Smaakdrempelwaarden

Smaak kenmerken bij 10 ppm: zoete foralroos, citrus met fruitig, wasachtig nuances.

Algemene beschrijving

Kleurloos tot bleek gele olieachtige vloeistof met een zoete rozengeur.

Reactiviteitsprofiel

Een onverzadigde alifatische koolwaterstof en een alcohol. Ontvlambare en/of giftige gassen zijn dat wel gegenereerd door de combinatie van alcoholen met alkalimetalen, nitriden en sterke reductiemiddelen. Ze reageren met oxozuren en carbonzuren en vormen zich esters plus water. Oxidatiemiddelen zetten ze om in aldehyden of ketonen. Alcoholen vertonen zowel zwak zuur- als zwak basegedrag. Zij kunnen het initiatief nemen polymerisatie van isocyanaten en epoxiden.

Onderzoek tegen kanker

Vanaf antitumoractiviteit tegen verschillende cellijnen door een arrestatie ter hoogte van de cellijnen G0/G1 celcyclus en uiteindelijk met een toename van apoptose, dit molecuul bleek te interfereren met het enzym van de mevalonische cyclus. Onderdrukking van prenylatie van eiwitten leidt tot de remming van de DNA-synthese, en de onderdrukking van 3-hydroxy-3-methylglutaryl-CoA (HMG-CoA) leidt tot een vermindering van de mevalonaatpool en beperkt zo de isoprenylatie van eiwitten. In hetzelfde Op deze manier werd een vermindering van de biologische beschikbaarheid van cholesterol gecontroleerd (Pattanayak et al. 2009; Ni et al. 2012; Dahham et al.2016).

Veiligheidsprofiel

Vergif door intraveneuze route. Matig giftig bij inslikken, subcutaan en intramusculaire routes. Een ernstige irriterende stof voor de menselijke huid. Brandbare vloeistof. Wanneer verhit tot ontbinding geeft het scherpe rook en irriterende dampen af.

Chemische Synthese

Door fractioneel destillatie uit essentiële oliën die rijk zijn aan geraniol, of synthetisch uit myrceen.

Zuiveringsmethoden

Zuiver geraniol door stijgende chromatografie of dunnelaagchromatografie op platen kiezelgoer G met aceton/water/vloeibare paraffine (130:70:1) als oplosmiddelsysteem. Hexaan/ethylacetaat (1:4) is ook geschikt. Zuiver het ook met GLC op a met siliconen behandelde kolom Carbowax 20M (10%) op Chromosorb W (60-80 mesh). [Porter Pure Appl Chem 20 499 1969.] Bewaar het volledig, goed afgesloten containers in de koelte en beschermen tegen licht. Het heeft een aangename geur. [zie blz 681, Beilstein 1 IV 2277.]

Grondstoffen

Calciumchloride-->Citral-->Linalool-->Citronellol-->NEROL-->Eucalyptus Citriodara-olie-->Amalgaamnatrium-->Citronella-olie-->Myrceen

Bereidingsproducten

Citral-->Citronellol-->Citronellol-->NEROL-->3,7-DIMETHYL-7-OCTEN-1-OL-->Geranylacetaat-->GERANYLBUTYRAAT-->Geranylformiaat-->FEMA 2510-->3,7-DIMETHYL-1-OCTANOL-->2,4,5-TRIMETHYLANILINE