Linalool

Productnaam:

Linalool

Synoniemen:

Lage prijs linalool78-70-6 kf-wang (at) kf-chem.com; Linalool-oplossing; Linalool- Natuurlijke kwaliteit; Linalool - synthetische kwaliteit; LINALOOL 96 +% FCC; Linalool, 97%; linalool, 3,7-dimethylocta -1,6-dien-3-ol, 2,6-dimethylocta-2,7-dien-6-ol (R, S, andracemate); LINALLOL

CAS:

78-70-6

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

201-134-4

Mol-bestand:

78-70-6.mol

Smeltpunt

25 ° C

Kookpunt

199 ° C

dichtheid

0,87 g / ml bij 25 ° C (verlicht)

dampdruk

0,17 mm Hg (25 ° C)

FEMA

2635 | LINALOOL

brekingsindex

n20 / D 1.462 (lit.)

Fp

174 ° F

opslag temp.

2-8 ° C

oplosbaarheid

ethanol: oplosbaar 1 ml / 4 ml, helder, kleurloos (60% ethanol)

het formulier

Vloeistof

pka

14,51 ± 0,29 (voorspeld)

kleur

Helder kleurloos topale geel

Soortelijk gewicht

0,860 (20 / 4â „ƒ)

PH

4,5 (1,45 g / l, H2O, 25â „ƒ)

explosiegrens

0,9-5,2% (V)

Oplosbaarheid in water

1,45 g / L (25 ºC)

JECFA-nummer

356

Merck

14.5495

BRN

1721488

Stabiliteit:

Stal. Onverenigbaar met sterke oxidatiemiddelen. Brandbaar.

InChIKey

CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N

CAS DataBase-referentie

78-70-6 (CAS DataBase Reference)

NIST Chemistry Reference

2,6-dimethylocta-2,7-dien-6-ol (78-70-6)

EPA-stoffenregistratiesysteem

3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol (78-70-6)

Gevarencodes

Xi, Xn

Risicoverklaringen

36/37 / 38-20 / 21/22

Veiligheidsverklaringen

26-36

RIDADR

NA 1993 / PGIII

WGK Duitsland

1

RTECS

RG5775000

Zelfontbranding temperatuur

235 ° C

TSCA

Ja

HS-code

29052210

Gegevens over gevaarlijke stoffen

78-70-6 (Gevaarlijke stoffengegevens)

Toxiciteit

LD50 oraal bij konijn: 2790 mg / kg LD50 dermaal konijn 5610 mg / kg

Specerijen

Linalool is een soort terpeenalcoholen en is een soort beroemde parfumsamenstelling. Het is het mengsel van twee isomeren (Î ± -linalool en β-linalool). Het wordt gewonnen uit kamferbloem (van kamferboom) of gesynthetiseerd uit het Î ± -pineen of β-dennen dat in terpentijn zit. Het is een kleurloze olieachtige vloeistof met zoete en tedere, frisse bloemen en een geur van Convallaria majalis. Het is gemakkelijk oplosbare anorganische oplosmiddelen zoals ethanol, ethyleenglycol en diethylether maar onoplosbaar in water en glycerol. Het is gemakkelijk onderhevig aan isomerisatie en is relatief stabiel in alkali. Het heeft een dichtheid (25 â „ƒ) van 0,860 ~ 0,867, de brekingsindex (20 â„ ƒ) van 1,4610 ~ 1,4640, optische rotatie (20 â „ƒ) van -12 ° ~ -18 °, het kookpunt is 197 ~ 199 â „ƒ, en het vlampunt (open einde) van 78 â„ ƒ. Linalool met een alcoholpercentage hoger dan 95% is een belangrijke specerij voor bloemige geur die wordt gebruikt voor parfums, zepen en andere geurindustrie.Het wordt ook veel gebruikt in bloemenoliën van leenlelie, lila, zoete erwt en oranjebloesem, evenals het samengestelde parfum van amberkleurige wierook, oriëntaalse geur en aldehyde-achtige geur, cosmetica-parfums en voedselsmaak. Het kan ook worden gebruikt als de kruiden van citroen, limoen, sinaasappel, druif, abrikoos, ananas, pruim, perzik, kardemom, cacao en chocolade. Geneesmiddel met een alcoholgehalte van 92,5% wordt gebruikt als grondstof in de farmaceutische industrie voor de productie van isofytol, een belangrijk tussenproduct bij de bereiding van vitamine E. Het kan ook worden gebruikt als grondstof voor de productie van waardevolle kruiden, linalylacetaat en enkele andere esters. Linalool behoort tot terpeentertiaire alcohol met een open keten. Het heeft twee dubbele bindingen. Het bevat echter een asymmetrisch koolstofatoom, dus het heeft drie soorten optische isomeren. In de natuur zijn alle drie de soorten isomeren aanwezig met de hoogste hoeveelheid I-lichaam, goed voor 70% tot 80% van de totale hoeveelheid van drie . I-body wordt meestal aangeboden in linaloololie (bevat ongeveer 80 tot 90%), champa, lavendelolie, limoenolie, neroli-olie, scharlei-olie, aloëolie, citroenolie, rozenolie, cananga orodrata-olie en een andere soort essentiële olie; zijn d-body wordt meestal gepresenteerd in korianderolie (bevat ongeveer 60% tot 70%), zoete sinaasappelolie, nootmuskaatolie, palmarosa-olie en andere soorten etherische olie; de dl-vorm wordt voornamelijk gepresenteerd in de etherische oliën van scharlei en jasmijn. Alle drie de soorten zijn transparante, kleurloze olievloeistof met lelies en citrusachtige geur. Bovendien is de chemische aard ervan zeer invloedrijk vanwege de kleine afstand tussen de hydroxygroep en de allylgroep. In aanwezigheid van natriummetaal in ethanoloplossing kan het gemakkelijk worden gereduceerd om dihydro-myrceen te genereren; in aanwezigheid van een platinakatalysator of Raney-nikkelkatalysator kan het worden gereduceerd tot thetetrahydrolinalool om verzadigde alcohol te worden. Omdat het een soort intertiaire alcohol is, kan het in sterk zuur milieu isomerisatie ondergaan; in verdund zuur medium ondergaat het dehydratatie om esters te worden. Het is stabiel in alkalisch medium. De LD50 van orale toediening voor Rat is 2790 mg / kg.

Lavendel

Linalool is het belangrijkste antimicrobiële ingrediënt van essentiële oliën van lavendel. Het kan de groei van 17 bacteriën (inclusief Gram-positieve en Gram-negatieve bacteriën) en 10 schimmels remmen. In-vitro-experimenten tonen aan dat de smalbladige lavendel-essentiële oliën, bij concentraties onder 1%, de nieuw penicilline-resistente Staphylococcus aureus en Enterococcus faecalis kunnen remmen.

Inhoudsanalyse

Neem 10 ml natriumsulfaat voorgedroogd monster en doe het in een 125 ml Erlenmeyer met glazen stop, voorgekoeld door een ijsbad. Voeg 20 ml dimethylaniline (toluidineproduct) toe aan koude olie en meng goed. Voeg 8 ml acetylchloride en 5 ml azijnzuuranhydride toe, koel enkele minuten, plaats vervolgens 30 minuten op kamertemperatuur, dompel de kolf vervolgens onder in een waterbad en houd deze 16 uur op 40 ° C ± 1 ° C; Breng driemaal ijswater aan voor het wassen van acetylolie met telkens 75 ml. Was vervolgens herhaaldelijk met 25 ml 5% zwavelzuuroplossing totdat de afgescheiden zuurlaag niet meer wolkachtig vertoont of geen verdere dimethylaniline geur afgeeft zodat dimethylaniline verder werd verwijderd. Breng eerst 10 ml 10% natriumcarbonaatoplossing aan voor het wassen van geacetyleerde olie, gevolgd door opeenvolgend wassen met water tot het wassen neutraal is voor lakmoes. Na volledige droging met watervrij natriumsulfaat, weeg nauwkeurig de acetylatieolie van ongeveer 1,2 g en meet deze vervolgens volgens het "esterassay" (OT-18). Linalool (C10H18O) -gehalte (L) wordt als volgt berekend;
L = 7.707 (b-s) / W=0.021 (b-s)
Waar L - linalool gehalte,%;
b-het verbruikte volume van 0,5 mol / l zoutzuur in blanco test, Mi;
s - het verbruikte volume van 0,5 mol / l zoutzuur voor titratie van de monsteroplossing, ml;
IV-monster, g.
Methode II, meet de hoeveelheid met behulp van een niet-polair kolomprotocol op basis van de gaschromatografiemethode (GT-10-4).
De bovenstaande informatie wordt uitgegeven door het chemicalbook van Dai Xiongfeng.

Toxiciteit

Adl 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO.1994).
GRAS (FDA, § 182.60, 2000).
LD50 2790 (rat, orale toediening).

Beperkt gebruik

FEMA (mg / kg): Frisdranken 2.0; koude drank 3,6; snoep 8.4; Bakery 9.6; pudding Klasse 2.3; gom 0,80 tot 90; vlees 40.

Chemische eigenschappen

Het is kleurloos en geurig vergelijkbaar met bergamot. Het is onoplosbaar in water, maar is mengbaar met ethanol en ether.

Toepassingen

1. Het wordt gebruikt voor de bereiding van cosmetica, zeep, wasmiddelen, voedsel en andere smaken.
2. GB 276011996 stelt dat het is geclassificeerd in voedselaroma dat is toegestaan ​​voor tijdelijk gebruik. Het wordt voornamelijk gebruikt voor de bereiding van aroma's of aroma's, zoals ananas, perzik en chocolade.
3. Het wordt veel gepresenteerd in bloemen, fruit, stengels, bladeren, wortels en groen Rosa Chinensis viridiflora. Het heeft een breed toepassingsgebied, niet alleen voor alle bloemige smaken, zoals zoete tahoe, jasmijn, Convallariamajalis, sering, enz., Het kan ook worden toegepast in het type fruitsmaak, Fen-smaak, houtsmaak, aldehyde-smaak type, oosterse smaak type, amberscent type, chypre type, varen-type en andere niet-bloem type smaak. Het kan ook worden gebruikt bij het formuleren van oranjeblad, bergamot, lavendel en sommige soorten kunstmatige oliën zoals hybride lavendelolie. Het wordt meestal in zeep of smaak gebruikt. Het kan worden gebruikt voor voedselaroma.
4. Linalool is een soort belangrijke specerijen en is de menggrondstof voor het produceren van verschillende soorten kunstmatige olie, die ook op grote schaal worden gebruikt voor de productie van verschillende esters van linalool. Linalool neemt een belangrijke plaats in in de parfums van het estertype en andere cosmetische formuleringen. Linalool kan door oxidatie citral genereren en kan ook worden gebruikt voor de synthese van vele andere soorten kruiden.

Productie methode

1. De commerciallinalool is voornamelijk geïsoleerd uit natuurlijke etherische oliën zoals aloëhoutolie, rozenhoutolie, korianderolie en linalylolie. Het gebruik van een efficiënte destillatiekolom voor fractionering kan een ruw product van linalool produceren met secundaire fractionering waardoor het eindproduct wordt verkregen met een gehalte van meer dan 90%. Synthetische linalool kan β-pineen gebruiken als grondstof met pyrolyse die myrceen oplevert. Behandeling met waterstofchloride genereert een mengsel dat linalylchloride omvat. Linalylchloride kan reageren met kaliumhydroxide (of kaliumcarbonaat) om linalool te genereren.
2. Het bestaat in vrije vorm in kamferolie: met behulp van acetylboorzuuranhydrideconversie van het linalool in kamferolie in zure boraatester en vervolgens door destillatie, herkristallisatie en verzeping om het eindproduct te verkrijgen.
3. Gebruik 6-methyl-5-hept-een-2-keton om een ​​condensatiereactie met natriumacetylide te krijgen om dehydrolinalool te verkrijgen, en onderga een reductiereactie onder een natte etheroplossing met metaalnatrium om de linalool te verkrijgen.

Omschrijving

Linalool heeft een atypische bloemengeur zonder kamferachtige en terpenische noten.1 Syntheticlinalool vertoont een schonere en frissere toon dan het natuurlijke product. Het kan synthetisch worden bereid uitgaande van myrceen of van dehydrolinalool.
De optisch actieve vormen (d- en ι-) en de optisch inactieve vorm komen soms voor in meer dan 2 0 0 oliën van kruiden, bladeren, bloemen en hout; de ι-vorm is in de grootste hoeveelheden (80 - 85%) aanwezig in de distillaten uit de bladeren van Cinnamomum cam phora var. orientalis en Cinnamomum camphora var. occidentalis en in het distillaat van Cajenne rozenhout; het is ook gerapporteerd in: champaca, ylang-ylang, neroli, Mexicaanse linaloe, ber gamot, lavandin en anderen; een mengsel van d- en ι-linalool is gerapporteerd in Braziliaans rozenhout (85%); de d-vorm is gevonden in palmarosa, foelie, distillaat van zoete sinaasappelbloemen, petit grain, koriander (60 - 70%), marjolein, Orthodon linalooliferum (80%) en andere; de inactieve vorm is gerapporteerd in scharlei, jasmijn en Nectandra elaiophora.

Chemische eigenschappen

Linalool heeft een atypische aangename bloemengeur, vrij van kamferachtige en terpeenachtige tonen. Synthetisch linalool heeft een schonere en frissere toon dan de natuurlijke producten.

Chemische eigenschappen

vloeistof

Chemische eigenschappen

Linalool komt als een van zijn enantiomeren voor in veel essentiële oliën, waar het vaak het hoofdbestanddeel is. (3R) - (?) - Linalool, bijvoorbeeld, komt voor in een concentratie van 80-85% in Ho-oliën van Cinnamomum camphora; rozenhoutolie bevat ongeveer 80%. (3S) - (+) - Linalool maakt 60-70% uit korianderolie (â € œcoriandrolâ €).
Linalool wordt veel gebruikt in de parfumerie voor fruitige tonen en voor veel bloemige geurcomposities (lelietje-van-dalen, lavendel en neroli). Vanwege zijn relatief hoge vluchtigheid, geeft het natuurlijkheid aan topnoten. Sincelinalool is stabiel in alkali en kan worden gebruikt in zeep en wasmiddelen. Linalylesters kunnen worden bereid uit linalool. Het meeste van de vervaardigde linalool wordt gebruikt bij de productie van vitamine E.

Fysieke eigenschappen

Eigendommen. Racemiclinalool is, net als de individuele enantiomeren, een kleurloze vloeistof met een bloemige, frisse geur die doet denken aan lelietje-van-dalen. De reukstoffen verschillen echter enigszins van geur. Samen met zijn esters is linalool een van de meest gebruikte geurstoffen en wordt het in grote hoeveelheden geproduceerd. In aanwezigheid van zuren isomeriseert linalool gemakkelijk togeraniol, nerol en Î ± -terpineol. Het wordt geoxideerd tot citral, bijvoorbeeld bychroomzuur. Oxidatie met perazijnzuur levert linalool-oxiden op, die in kleine hoeveelheden voorkomen in essentiële oliën en ook worden gebruikt in de parfumerie. Hydrogenering van linalool geeft tetrahydrolinalool, een stabiel geurmateriaal. De geur is niet zo sterk als, maar is frisser dan die van linalool. Linalool kan worden omgezet in linalylacetaat door reactie met kettinge of met een overmaat kokend azijnzuuranhydride.

Voorval

De optisch actieve vormen (d- en l-) en de optisch inactieve vorm komen van nature voor in meer dan 200 oliën uit kruiden, bladeren, bloemen en hout; de l-vorm is aanwezig in de grootste hoeveelheden (80 tot 85%) in de distillaten van bladeren van Cinnamomumcamphora var. orientalis en Cinnamomum camphora var. occidentalis en in het distillaat van Cajenne rozenhout; het is ook gerapporteerd in champaca, ylang-ylang, neroli, Mexicaanse linaloe, bergamot en lavandin; een mengsel van d-en l-linalool is gemeld in Braziliaans rozenhout (85%); de d-vorm is gevonden in palmarosa, foelie, zoete oranjebloesemdestillaat, petitgrain, koriander (60 tot 70%), marjolein en Orthodon linalooliferum (80%); de inactieve vorm is gerapporteerd in salie, jasmijn en nectandraelaiophora. Ook gevonden in meer dan 280 producten, waaronder appel, citrusschiloliën en -sappen, bessen, druiven, guave, selderij, erwten, aardappel, tomaat, kaneel, kruidnagel, cassia, komijn, gember, mentha-olie, mosterd, nootmuskaat, peper, thymus, kazen, druivenwijnen, boter, melk, rum, cider, thee, passievrucht, olijven, mango, bonen, koriander, kardemom en rijst.

Toepassingen

linalool is een agressief bestanddeel van zowel lavendel als koriander. Het kan worden verwerkt in cosmetica voor parfumering, deodorant of geurmaskerende activiteit.

Toepassingen

parfum gebruik

Definitie

ChEBI: Amonoterpenoïde dat is octa-1,6-dieen gesubstitueerd door methylgroepen op posities 3 en 7 en een hydroxygroep op positie 3. Het is geïsoleerd uit planten zoals Ocimum canum.

Voorbereiding

In de jaren vijftig werd bijna alle linalool die in de parfumerie werd gebruikt, geïsoleerd uit etherische oliën, met name uit rozenhoutolie. Momenteel speelt deze methode geen commerciële rol meer.
Aangezien linalool een belangrijk tussenproduct is bij de productie van vitamine E, zijn er verschillende grootschalige processen ontwikkeld voor de productie ervan. De voorkeur gaat uit naar de uitgangsmaterialen en / of tussenproducten de pinenen en 6-methyl-5-hepten-2-on. De meeste linalool van parfumkwaliteit is synthetisch.
1) Isolatie uit etherische oliën: Linalool kan worden geïsoleerd door gefractioneerde destillatie van etherische oliën, bijvoorbeeld rozenhoutolie en korianderolie, waarvan Braziliaanse rozenhoutolie de belangrijkste was.
2) Synthese uit Î ± -pineen: Î ± -Pineen uit terpentijnolie wordt selectief gehydrogeneerd tot cis-pinaan, dat wordt geoxideerd met zuurstof in de aanwezigheid van een radicaalinitiator om een ​​mengsel van ongeveer 75% cis-pinaan en 25% transpinaanhydroperoxide te geven Het mengsel wordt met natriumbisulfiet (NaHSO3) of met een katalysator gereduceerd tot de overeenkomstige pinanolen. Thepinanolen kunnen worden gescheiden door gefractioneerde destillatie en worden gepyrolyseerd tolinalool: (?) - Î ± - pineen levert cis-pinanol en (+) - linalool op, terwijl (?) - linalool wordt verkregen uit trans-pinanol.
3) Synthese uit ?? - pineen: Voor een beschrijving van deze route, zie onder Geraniol. Toevoeging van waterstofchloride aan myrceen (verkregen uit β-pineen) resulteert in een mengsel van geranyl-, neryl- en linalylchloriden. Reactie van dit mengsel met azijnzuur-natriumacetaat in aanwezigheid van koper (I) -chloride geeft linalylacetaat met een opbrengst van 75-80%. Linalool wordt verkregen na verzeping.
4) Synthese van 6-methyl-5-hepten-2-on: de totale synthese van linaloolstarts met 6-methyl-5-hepten-2-one; Er zijn verschillende grootschalige processen ontwikkeld om deze verbinding te synthetiseren:
een. Toevoeging van acetyleen aan aceton resulteert in de vorming van 2-methyl-3-butyn-2-ol, dat wordt gehydrogeneerd tot 2-methyl-3-buten-2-ol in aanwezigheid van een palladiumkatalysator. Dit product wordt omgezet in zijn acetoacetaaterivatief met diketeen of met ethylacetoacetaat. Het acetoacetaat ondergaat bij verhitting een herschikking (Carroll-reactie) om 6-methyl-5-hepten-2-on te geven:
b. In een ander proces wordt 6-methyl-5-hepten-2-on verkregen door reactie van 2-methyl-3-buten-2-ol met isopropenylmethylether gevolgd door een claisenrearrangement:
c. Een derde synthese begint met isopreen, dat door toevoeging van waterstofchloride wordt omgezet in 3-methyl-2-butenylchloride. Reactie van het chloride met aceton in aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid van een organische base leidt tot 6-methyl-5-hepten-2-on:
d. In een ander proces wordt 6-methyl-5-hepten-2-on verkregen door isomerisatie van 6-methyl-6-hepten-2-on. Deze laatste kan in twee stappen worden bereid uit isobutyleen en formaldehyde. 3-methyl-3-buten-l-ol wordt gevormd in de eerste stap en wordt omgezet in 6-methyl-6-hepten-2-on door reactie met aceton. 6-methyl-5-hepten-2-on wordt omgezet in linalool met een uitstekende opbrengst door base gekatalyseerde ethynylering met acetyleen tot dehydrolinalool. Dit wordt gevolgd door selectieve hydrogenering van de drievoudige binding tot een dubbele binding in aanwezigheid van een palladiumkoolstofkatalysator.

Aroma drempelwaarden

Detectie: 4 tot 10ppb

Proef drempelwaarden

Smaakkenmerken bij 5 ppm: groen, appel en peer met een olieachtige, wasachtige, licht citrusnoot.

Contact allergenen

Linalool is aterpeen hoofdbestanddeel van linaloe-olie, ook te vinden in oliën van Ceylon-kaneel, sassafras, oranjebloesem, bergamot, Artemisia balchanorum, ylang-ylang. Deze veel gebruikte geurstof is een sensibilisator door de weg van primaire of secundaire oxidatieproducten. Als geurallergeen moet linalool met naam worden genoemd in cosmetica binnen de EU

Onderzoek naar kanker

Er zijn onderzoeken uitgevoerd naar antitumoractiviteiten en toxiciteit op vaste S-180-tumordragende Zwitserse albinomice. Het resulteert in een inductie van oxidatieve stress met als resultaat anantitumoractiviteiten. In vergelijking met cyclofosfamide werden antioxiderende effecten waargenomen in de lever en modulatie van de proliferatie van miltcellen in tumordragende muizen die werden uitgedaagd met lipopolysacchariden, terwijl beide ernstig werden beïnvloed door cyclofosfamide (Costa et al.2015).

Chemische synthese

Het kan synthetisch worden bereid uitgaande van myrceen of van dehydrolinalool; het kan worden verkregen door fractionele destillatie en daaropvolgende rectificatie van de oliën van Cajenne-palissander (Licasia guaianensis, Ocotea caudata), Brazilrosewood (Ocotea parviflora), Mexicaanse linaloe, shiu (Cinnamomum camphoraSieb. var. linalooifera) en korianderzaden (Coriandrum sativ). .

Grondstoffen

Kaliumhydroxide -> Calciumcarbonaat -> Terpentijnolie -> ALPHA-PINENE -> Booroxide -> Eucalyptus Citriodara-olie -> NATRIUMACETYLIDE -> Myrceen -> 6-methyl-5-hepten-2 -een -> KORIANDEROLIE -> Dehydrolinalool -> Ho olie -> BOIS DE ROSE OLIE

Voorbereidingsproducten

Citral -> Eugenol -> Geraniol -> NEROL -> Linalylacetaat -> Isofytol -> Rozenolie -> Myrceen -> Tetrahydrolinalool -> LINALYLPROPIONAAT -> LINALYLBUTYRAAT -> LINALYLISOBUTYRAAT