Methyldihydrojasmonaat

Productnaam:

Methyldihydrojasmonaat

Synoniemen:

3-oxo-2-pentyl-cyclopentaneaceticacimethylester; Cyclopentaneaceticacid, 3-oxo-2-pentyl-, methylester; hedione; CEPIONATEA.K.A. METHYL EPI-DIHYDROJASMONATE; (3-Oxo-2-pentyl-cyclopentyl) -azijnzuur-methylester; Methyl Dihydrojasmonate (cis- en trans-mengsel); METHYLDIHYDROJASMONATE HC; (2-Pentyl-3-oxocyclopentyl) azijnzuur

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Productcategorieën:

Alfabetische lijsten; Smaken en geuren; Als aromastof voor gebruik in smaak, geur en andere toepassingen; Remmers; M-N

Mol-bestand:

24851-98-7.mol

Kookpunt

110 ° C 0,2 mmHg (lit.)

dichtheid

0,988 g / ml bij 25 ° C (verlicht)

FEMA

3408 | METHYL DIHYDROJASMONATE

brekingsindex

n20 / D 1.459 (lit.)

Fp

> 230 ° F

oplosbaarheid

H2O: onoplosbaar

Oplosbaarheid in water

399,8 mg / L (25 ºC)

JECFA-nummer

1898

Merck

14.6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

CAS DataBase-referentie

24851-98-7 (CAS DataBase Reference)

NIST Chemistry Reference

Cyclopentaanazijnzuur, 3-oxo-2-pentyl-, methylester (24851-98-7)

EPA-stoffenregistratiesysteem

Methyl3-oxo-2-pentyl-cyclopentaanacetaat (24851-98-7)

Veiligheidsverklaringen

23-24 / 25

WGK Duitsland

2

RTECS

GY2453800

HS-code

29183000

Toxiciteit

LD50 (g / kg):> 5 oraal bij ratten; > 5 dermaal bij konijnen (Food Chem. Toxicol.)

Omschrijving

Methyldihydrojasmonate heeft een krachtige, zoet-bloemige, jasmijnachtige, ietwat fruitige geur. Dit is de geurige component in jasmijnolie (Jasminum gradiflorumL.). Kan worden bereid door condensatie van 2-pentyl-2-cyclopenten-l-on met ethylmalonaat, gevolgd door hydrolyse, decarboxylering en methylering.

Chemische eigenschappen

Methyldihydrojasmonate heeft een krachtige, zoet-bloemige, jasmijnachtige, ietwat fruitige geur. Deze verbinding is de geur [1] als een giftige component van jasmijnolie (Jasminum gradiflorum L.)

Chemische eigenschappen

Methyldihydrojasmonaat is een jasmijngeur die nauw verwant is aan methyljasmonaat, dat voorkomt in jasmijnolie. Methyldihydrojasmonaat is in thee geïdentificeerd. Het is een vloeistof met een typische fruitige, jasmijnachtige bloesemgeur.
Methyl dihydrojasmonaat wordt bereid door Michael toevoeging van malonzuuresters aan 2-pentyl-2-cyclopenten-l-on, gevolgd door hydrolyse en decarboxylering van het resulterende (2-pentyl-3-oxocyclopentyl) malonaat en verestering van het (2-pentyl-3 -oxocyclopentyl) azijnzuur [304] .2-Pentyl-2-cyclopenten-1-on wordt bereid door een aldolcondensatie tussen cyclopentanon en valeraldehyde en daaropvolgende isomerisatie van het resulterende 2- pentylidenecyclopentanon of door palladium-gekatalyseerde carboxylering van allyl-2-oxo-carbonaat-pentyl-carbonaat .
Dealkoxycarbonylering van het malonaat kan ook direct worden bereikt met water bij verhoogde temperatuur.
Methyldihydrojasmonaat van bovengenoemde kwaliteit bestaat uit een 9: 1e evenwichtsmengsel van de trans- en cis-isomeren. Methylcisdihydrojasmonaat is echter het veel intensievere isomeer, met een drempel die ongeveer 20 keer lager is dan die van het trans-isomeer. Daarom worden ook methyldihydrojasmonaatkwaliteiten met verrijkte delen van het cis-isomeer op de markt gebracht.
Deze 'high-cis'-producten zijn kleurloze vloeistoffen met een extreem krachtig jasmijnkarakter. De verschillende commerciële eigenschappen kunnen verschillende hoeveelheden cis-isomeer bevatten.
High-cis methyldihydrojasmonaat is een waardevol materiaal in fijne geuren, maar heeft stabiliteitsproblemen vanwege de neiging tot isomerisatie in het evenwichtsmengsel en wordt daarom slechts beperkt gebruikt in andere parfumtoepassingen.
Methyl-dihydrojasmonaat met een hoog cis-gehalte kan worden geproduceerd uit de evenwichtsmix door speciale destillatietechnieken waarbij isomerisatie wordt bewerkstelligd door de reactie van natriumcarbonaat. Een hoog gehalte aan cis-methyldihydrojasmonaat kan ook worden verkregen door hydrogenering van methyldehydrodihydrojasmonaat, dat toegankelijk is vanuit 1 (2-furyl) -hexanol via omlegging, isomerisatie, verethering en condensatie met dimethylmalonaat.
Voor andere stereoselectieve synthetische benaderingen, zie review.
Van alle mogelijke isomeren bezit het (+) - (1R) -cis-isomeer de meest karakteristieke en intensieve jasmijngeur. Daarom is een industrieel haalbaar proces ontwikkeld voor de productie van een methyldihydrojasmonaat met een groot deel van dit isomeer. De werkwijze omvat de katalytische hydrogenering van het overeenkomstige cyclopenteenazijnzuur in aanwezigheid van een ruthenium (II) -complex met chirale liganden en daaropvolgende verestering.
Methyl dihydrojasmonate wordt gebruikt in de parfumerie voor bloesemgeuren, vooral in jasmijntypes.

Voorbereiding

Door condensatie van 2-pentyl-2-cyclopenteen-1-on met ethylmalonaat, gevolgd door hydrolyse, decarboxylering en methylering

Proef drempelwaarden

Smaakkenmerken bij 20 ppm: zoet, bloemig, citrus, fruitig en bessen met tutti-frutti ondertonen.

Handelsnaam

Claigeon & reg;, Cepionate & reg; (Nippon Zeon), Hedione & reg;, Hedione & reg; HC (Firmenich), Kharismal & reg; (IFF).

Grondstoffen

Cyclopentanon -> Valeraldehyde