Methyldihydrojasmonaat

Productnaam:

Methyldihydrojasmonaat

Synoniemen:

3-oxo-2-pentylcyclopentaanaceticacimethylester;Cyclopentaanazijnzuur,3-oxo-2-pentyl-,methylester;hedion;CEPIONAAT A.K.A. METHYLEPI-DIHYDROJASMONAAT;(3-Oxo-2-pentyl-cyclopentyl)-azijnzuur zure methylester; methyldihydrojasmonaat (cis- en trans- mengsel);METHYL DIHYDROJASMONAAT HC;(2-Pentyl-3-oxocyclopentyl)azijnzuur zure methylester

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Productcategorieën:

Alfabetische lijsten;Smaken en geuren;Als aromatisch chemisch product voor gebruik in smaak, geur en andere toepassingen; remmers; M-N

Mol-bestand:

24851-98-7.mol

Kookpunt 

110 °C0,2 mm Hg(lit.)

dikte 

0,998 g/ml bij 25 °C (lit.)

FEMA 

3408 | METHYLDIHYDROJASMONAAT

brekingsindex 

n20/D 1.459(lit.)

Fp 

>230 °F

oplosbaarheid 

H2O: onoplosbaar

Wateroplosbaarheid 

399,8 mg/l (25 ºC)

JECFA-nummer

1898

Merck 

14.6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

CAS DataBase-referentie

24851-98-7(CAS-databasereferentie)

NIST Chemiereferentie

Cyclopentaanazijnzuur, 3-oxo-2-pentyl-, methylester(24851-98-7)

EPA-stoffenregistratiesysteem

Methyl 3-oxo-2-pentylcyclopentaanacetaat (24851-98-7)

Veiligheidsverklaringen 

23-24/25

WGK Duitsland 

2

RTECS 

GY2453800

HS-code 

29183000

Toxiciteit

LD50 (g/kg): >5 oraal bij ratten; >5 dermaal bij konijnen (Food Chem. Toxicol.)

Beschrijving

Methyl dihydrojasmonaat heeft een krachtige zoetbloemige, jasmijnachtige, enigszins fruitige geur geur. Dit is het geurbestanddeel in jasmijnolie (Jasminum gradiflorum L.). Kan worden bereid door condensatie van 2-pentyl-2-cyclopenten-1-on met ethylmalonaat, gevolgd door hydrolyse, decarboxylering en methylering.

Chemische eigenschappen

Methyl dihydrojasmonaat heeft een krachtige zoetbloemige, jasmijnachtige, enigszins fruitige geur geur. Deze verbinding is de geur[1]rijke component van jasmijnolie (Jasminum gradiflorum L.)

Chemische eigenschappen

Methyl dihydrojasmonaat is een jasmijngeur die nauw verwant is aan methyl jasmonaat, dat voorkomt in jasmijnolie. Methyldihydrojasmonaat is dat wel geïdentificeerd in thee. Het is een vloeistof met een typische fruitige, jasmijnachtige bloesem geur.
Methyldihydrojasmonaat wordt bereid door Michael-toevoeging van malonzuur esters tot 2-pentyl-2-cyclopenteen-1-on, gevolgd door hydrolyse en decarboxylering van het resulterende (2-pentyl-3-oxocyclopentyl)malonaat, en verestering van het (2-pentyl-3-oxocyclopentyl)azijnzuur [304]. 2-Pentyl-2-cyclopenteen-1-on wordt bereid door een aldolcondensatie ertussen cyclopentanon en valeraldehyde en daaropvolgende isomerisatie van de resulterend 2-pentylideencyclopentanon of door palladium gekatalyseerd decarboxylering van allyl-2-oxo-1-pentylcyclopentaancarboxylaten.
Dealkoxycarbonylering van het malonaat kan ook rechtstreeks worden bewerkstelligd water op verhoogde temperatuur.
Methyldihydrojasmonaat van bovengenoemde kwaliteit bestaat uit een 9:1 evenwichtsmengsel van de trans- en cis-isomeren. Echter, methyl cisdihydrojasmonaat is het veel intensievere isomeer, met een drempelwaarde van ongeveer 20 keer lager dan die van het trans-isomeer. Daarom methyl dihydrojasmonaatkwaliteiten met verrijkte delen van het cis-isomeer zijn dat ook op de markt gebracht.
Deze “high-cis” producten zijn kleurloze vloeistoffen met extreem krachtige eigenschappen jasmijnkarakter. De verschillende commerciële kwaliteiten kunnen verschillend zijn hoeveelheden van het cis-isomeer.
Hoog-cis-methyldihydrojasmonaat is een waardevol materiaal in fijne geuren maar lijdt aan stabiliteitsproblemen vanwege de neiging om te isomeriseren in de evenwichtsmengsel en wordt daarom slechts beperkt gebruikt in andere parfums toepassingen.
Uit het evenwichtsmengsel kan hoog-cis-methyldihydrojasmonaat worden geproduceerd door speciale destillatietechnieken waarbij isomerisatie wordt bewerkstelligd door de werking van natriumcarbonaat. Een hoog aandeel cis-methyldihydrojasmonaat kan ook worden verkregen door hydrogenering van methyldehydrodihydrojasmonaat, dat is toegankelijk vanuit 1(2-furyl)-hexanol via herschikking, isomerisatie, verethering en condensatie met dimethylmalonaat.
Zie recensie voor andere stereoselectieve synthetische benaderingen.
Van alle mogelijke isomeren bezit het (+)-(1R)-cis-isomeer de meeste karakteristieke en intensieve jasmijngeur. Dus industrieel haalbaar proces voor de productie van een methyldihydrojasmonaat met een hoog aandeel van dit isomeer is ontwikkeld. Het proces omvat de katalytische hydrogenering van het overeenkomstige cyclopenteenazijnzuur in aanwezigheid van een ruthenium(II)-complex met chirale liganden en daaropvolgende verestering.
Methyldihydrojasmonaat wordt in de parfumerie gebruikt voor bloesemgeuren, vooral in jasmijnsoorten.

Voorbereiding

Door condensatie van 2-pentyl-2-cyclopenten-1-on met ethylmalonaat, gevolgd door hydrolyse, decarboxylering en methylering

Smaakdrempelwaarden

Smaak kenmerken bij 20 ppm: zoet, bloemig, citrus, fruitig en bessenachtig tutti-frutti ondertonen.

Handelsnaam

Claigeon®, Cepionate® (Nippon Zeon), Hedione®, Hedione® HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Grondstoffen

Cyclopentanon-->Valeraldehyde